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鎳基高溫合金的熔煉工藝研究進(jìn)展

發(fā)布時(shí)間:2023-10-05 16:49:34 瀏覽次數(shù) :

鎳基高溫合金在整個(gè)高溫合金領(lǐng)域占有特殊重要的地位,被廣泛應(yīng)用于航空航天、核電裝備以及化工石油等領(lǐng)域[1]。由于該類合金在650~1000℃范圍內(nèi)具有較高的強(qiáng)度,良好的抗氧化、抗腐蝕性能,因而在復(fù)雜高溫環(huán)境中對(duì)其需求量持續(xù)增長[2]。鎳基高溫合金的熔煉工藝作為金屬材料制備的首要步驟,是關(guān)系到合金能否達(dá)到優(yōu)越性能的一個(gè)重要環(huán)節(jié)[3]。

經(jīng)過幾十年的發(fā)展,鎳基高溫合金已發(fā)展出多種多樣的熔煉工藝類型,包括真空感應(yīng)熔煉(Vac-cuminductionmelting,VIM),電弧爐熔煉(Electricarcfurnacemelting,EAFM),等離子電弧爐熔煉(Plasmaarcfurnacemelting,PAFM)等單聯(lián)工藝。

對(duì)于成分控制及冶煉質(zhì)量要求更高的鎳基合金,往往還需要在單聯(lián)工藝基礎(chǔ)上進(jìn)一步對(duì)合金錠進(jìn)行提純和優(yōu)化,由此,發(fā)展出真空感應(yīng)熔煉+電渣重熔(VIM+Electroslagremelting,VIM+ESR)和真空感應(yīng)熔煉+真空自耗重熔(VIM+Vacuumarcremelting,VIM+VAR)等雙聯(lián)工藝以及真空感應(yīng)熔煉+電渣重熔+真空自耗重熔(VIM+ESR+VAR)等三聯(lián)冶煉工藝[4]。

鎳基高溫合金的合金化程度非常高,在熔煉過程中往往需要加入Fe、Cr、Mo、Nb、Al、Ti等多種合金元素。而合金元素對(duì)應(yīng)原料加入時(shí)往往還參雜著少量雜質(zhì)元素,因此,對(duì)合金元素對(duì)應(yīng)原料的純度提出了較高要求。另外,合金制備過程還存在大量料頭、料尾、邊角料等返回料,不同類型原料的加入,會(huì)對(duì)熔煉合金的化學(xué)成分及雜質(zhì)含量控制產(chǎn)生較大影響。VIM具有能精確控制合金成分,降低雜質(zhì)元素含量的優(yōu)點(diǎn),但該方法制備出的真空鑄錠往往存在縮孔及疏松等缺陷[5]。因此,需在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步進(jìn)行雙聯(lián)甚至三聯(lián)熔煉,充分利用各種熔煉方法的優(yōu)點(diǎn),從而達(dá)到鎳基高溫合金純凈化的目的。

鎳基高溫合金的熔煉工藝顯著影響合金后續(xù)制備的質(zhì)量和性能,近年來受到了越來越廣泛的關(guān)注。本文對(duì)鎳基高溫合金目前普遍采用的VIM以及基于VIM的雙聯(lián)或三聯(lián)工藝的研究進(jìn)展進(jìn)行綜述。

1、鎳基高溫合金簡介及熔煉工藝要求

鎳基高溫合金是基于Cr20Ni80合金發(fā)展起來,能在高溫環(huán)境中長期穩(wěn)定使用的金屬材料。如圖1所示,隨著制備工藝不斷改進(jìn),成分設(shè)計(jì)不斷優(yōu)化,高溫合金零部件的服役溫度及使用壽命也不斷提高[6-7]。

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從合金成分來看,鎳基高溫合金是以鎳為基體元素,通過添加多種其他元素進(jìn)行強(qiáng)化的高合金化金屬材料[8]。為了滿足鎳基高溫合金復(fù)雜嚴(yán)苛的使用條件,往往會(huì)在鎳基高溫合金中添加多達(dá)十幾種強(qiáng)化元素,表1列舉了不同合金元素及其作用[9]。

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多種強(qiáng)化元素的加入導(dǎo)致鎳基高溫合金內(nèi)部形成多種復(fù)雜相結(jié)構(gòu),如γ基體相,γ?、γ"強(qiáng)化相,Laves及δ相,MC及M23C6碳化物等,圖2展示了主要相結(jié)構(gòu)的晶胞模型。多種元素還會(huì)使得鎳基高溫合金的合金化程度迅速提高,這對(duì)熔煉工藝提出了更高要求。例如,對(duì)于時(shí)效強(qiáng)化型鎳基合金,為析出更多γ?或γ"強(qiáng)化相,會(huì)在熔煉過程加入更多Al、Ti 等強(qiáng)化元素,但Al、Ti屬于易揮發(fā)元素,在大氣條件下進(jìn)行熔煉會(huì)造成極大燒損,因此更適用于VIM。 但VIM無法有效解決高溫下熔體與坩堝反應(yīng),難以去除S、P等雜質(zhì)元素及鑄錠內(nèi)部存在縮孔、疏松等缺陷,因此,需在VIM基礎(chǔ)上進(jìn)行ESR或VAR雙聯(lián)冶煉。VIM+ESR可利用渣金反應(yīng)進(jìn)一步降低S、P等雜質(zhì)元素含量,但該工藝受散熱條件限制,會(huì)導(dǎo)致電渣錠內(nèi)部存在較大元素偏析,限制了合金熔煉錠型的擴(kuò)大化;VIM+VAR雙真空熔煉工藝,更有利于控制元素?zé)龘p和偏析,但無法有效去除S等雜質(zhì)元素,會(huì)使得真空錠內(nèi)部存在更多夾雜物并產(chǎn)生黑/白斑等缺陷。

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ESR和VAR作為重熔工藝,可起到調(diào)控合金凝固組織,進(jìn)一步降低合金雜質(zhì)含量的目的,能夠滿足大部分鎳基高溫合金的熔煉需求。但對(duì)于潔凈度要求更高,錠型尺寸要求更大的合金而言,則需采用VIM+ESR+VAR三聯(lián)工藝,充分結(jié)合各熔煉技術(shù)優(yōu)點(diǎn),從而滿足更加嚴(yán)苛的熔煉需求。

熔煉工藝是鎳基高溫合金制備過程的首要環(huán)節(jié),且對(duì)合金的后續(xù)加工成型具有重要影響[10]。因此,本文綜述了目前鎳基高溫合金制備最常用的VIM工藝,以及在此基礎(chǔ)上發(fā)展的雙聯(lián)及三聯(lián)工藝。

2、鎳基高溫合金熔煉方法及特點(diǎn)

2.1真空感應(yīng)熔煉(VIM)

VIM是鎳基高溫合金熔煉的第一步,其主要目的是為了得到化學(xué)成分符合要求的母合金錠,為鑄錠的二次重熔做好成分和潔凈度的準(zhǔn)備。VIM能有效控制O、N、H等氣體元素以及S、P、Si等有害元素的含量,實(shí)現(xiàn)對(duì)母合金錠成分的精確控制[11-12]。

VIM是在真空條件下,利用通電感應(yīng)線圈產(chǎn)生電磁感應(yīng),使坩堝內(nèi)金屬爐料產(chǎn)生渦流熱并熔化,在熔煉過程通過電磁攪拌實(shí)現(xiàn)合金熔體成分的均勻化以及精確控制[13]。圖3展示了VIM過程的示意圖。按照熔煉流程,真空感應(yīng)熔煉可大致分為裝料、熔化、精煉以及澆注四個(gè)主要階段。

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VIM熔化階段的主要目的,是為了將加入坩堝中的金屬爐料快速熔化,去除熔融金屬液中的O、N、H等氣體元素,以及非金屬夾雜物和有害雜質(zhì)等[14]。熔化期需要合理控制熔化速率以及真空度這兩個(gè)關(guān)鍵因素,避免“架橋”現(xiàn)象的發(fā)生,并保證原料熔化速率和有害氣體排除的匹配[15]。

在爐料完全化清后的精煉期,需重點(diǎn)把控精煉溫度、精煉時(shí)間以及真空度。鎳基高溫合金的熔煉常采用MgO或l2O3坩堝,在高溫高真空條件下,MgO及Al2O3會(huì)發(fā)生分解,產(chǎn)生金屬蒸汽并向金屬熔體持續(xù)供氧,使得熔體中氧含量不降反升[10]。趙鴻燕[16]對(duì)比了不同材質(zhì)坩堝對(duì)Inconel690合金O、S含量的影響,結(jié)果表明:MgO坩堝對(duì)合金中O、S控制能力較弱,鋁鎂質(zhì)坩堝更易降低合金中O含量,CaO坩堝則能進(jìn)一步降低合金中S含量。在精煉末期還需完成合金化調(diào)控,其主要目的是將鋼液成分控制在需要的范圍內(nèi),達(dá)到出鋼澆注的要求。一般在熔化階段將Ni、Cr、Fe等主要原料放入坩堝進(jìn)行加熱熔化,在精煉末期再加入Al、Ti等活潑易燒損元素及需要添加的微量元素,同時(shí)進(jìn)行電磁攪拌,使得合金元素在鋼液中均勻分布,減少成分偏析[17]。

2.2電渣重熔(ESR)

ESR是高溫合金潔凈化冶煉的主要環(huán)節(jié)之一,我國目前有超過一半的高溫合金牌號(hào)采用了這種熔煉工藝。ESR是上世紀(jì)五十年代由電渣焊技術(shù)發(fā)展演變的一種熔煉方法,并在七八十年代被世界各國廣泛應(yīng)用于熔煉冶金等領(lǐng)域[18]。電渣重熔基本原理是電流在通過渣料時(shí),由于渣料電阻較大會(huì)產(chǎn)生大量熱量,利用渣阻熱將需要重熔的電極逐步熔化。金屬液以熔滴的形式通過渣料實(shí)現(xiàn)凈化,最終在水冷結(jié)晶器中完成自下而上的凝固。圖4展示了ESR的基本原理[19]。

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ESR的渣系選擇、配比和用量等參數(shù)對(duì)電渣熔煉過程和電渣錠的質(zhì)量會(huì)產(chǎn)生決定性影響。金屬熔滴在與液態(tài)渣料接觸的過程存在一系列渣金反應(yīng),渣金接觸面積可達(dá)3200mm2/g以上,這使得金屬熔滴中的非金屬夾雜物以及S、P、Sb等有害元素被熔渣吸收而去除,而Al、Ti等易氧化元素與渣料中氧化物充分反應(yīng),從而對(duì)合金的潔凈度實(shí)現(xiàn)了良好控制[20]。目前,鎳基高溫合金的ESR多采用以CaF2為基礎(chǔ)成分,并添加適量Al2O3、CaO、MgO、TiO2及SiO2等氧化物共同構(gòu)成的多元渣系。總的來說,渣料的選擇應(yīng)滿足:具有較低的熔點(diǎn)和粘度,適宜的電導(dǎo)率和較高的堿度,較低含量的不穩(wěn)定氧化物和變價(jià)氧化物以及較大的界面張力[21]。除渣系設(shè)計(jì)外,ESR過程的熔煉速率及熔池深度等參數(shù)也密切影響重熔過程及電渣錠質(zhì)量。

傳統(tǒng)敞開式ESR過程是在大氣氛圍下進(jìn)行,難免會(huì)發(fā)生O、N、H氣體的吸入并加劇Al、Ti等易氧化元素的燒損[22]。基于以上因素,在敞開式電渣重熔基礎(chǔ)上,逐步發(fā)展出了保護(hù)氣氛電渣重熔(PESR)以及真空電渣重熔(VESR)技術(shù)。另外,近年來在傳統(tǒng)電渣重熔基礎(chǔ)上,還發(fā)展出了包括快速電渣重熔技術(shù)(ESRR)、加壓電渣重熔技術(shù)PESR)、電渣連鑄(ESCC)等許多新型電渣重熔技術(shù),通過這些新型重熔技術(shù),可有效提升電渣重熔錠的質(zhì)量,降低電渣重熔成本[23]。

2.3真空自耗重熔(VAR)

VAR是一種將一次熔煉得到的母合金錠作為重熔電極,利用真空自耗爐在真空氛圍及低壓直流電弧作用下,將電極棒逐漸熔化,并在水冷銅結(jié)晶器中快速冷卻凝固的一種工藝技術(shù)[24]。將自耗電極作為陰極,在真空中產(chǎn)生溫度高達(dá)5000K的穩(wěn)定電弧區(qū),電極底部逐漸熔化形成金屬液滴,液滴在重力作用下下降通過電弧區(qū)并滴落到水冷結(jié)晶器中形成熔池,隨后冷卻凝固。在這一過程中,會(huì)發(fā)生一系列有利于去除雜質(zhì)和氣體的反應(yīng),同時(shí)在水冷結(jié)晶器的強(qiáng)制冷卻作用下,容易獲得定向凝固、成分均勻的組織,從而得到質(zhì)量優(yōu)異 的自耗合金錠。圖5展示了真空自耗重熔的基本原理[25]。

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VAR按照工藝步驟可大致分為自耗電極焊接、引弧、熔煉及封頂四個(gè)環(huán)節(jié)。其中,在熔煉階段需選擇合適的電壓、電流、冷卻速率、電弧長度等熔煉參數(shù)。而在封頂階段大多采用“多級(jí)封頂,低電流保溫”的封頂工藝,通過逐級(jí)減小電流,并匹配合適的電壓,達(dá)到提高自耗錠成材率的目的[26]。

近年來,在普通真空自耗重熔的基礎(chǔ)上,還發(fā)展出了包括熔滴凝固控制成形、同軸供電、動(dòng)態(tài)實(shí)時(shí)稱重控制等多種先進(jìn)技術(shù)[27]。

3、常用鎳基高溫合金熔煉工藝路線

前已述及,VIM單聯(lián)工藝存在一些不足之處:

(1)熔煉過程金屬液與坩堝耐火材料反應(yīng),導(dǎo)致合金熔體的污染;

(2)與大氣環(huán)境相比,真空脫硫效果更差;

(3)澆注過程無法進(jìn)行補(bǔ)縮,得到的真空錠存在較大縮孔。為解決以上問題,需在VIM的基礎(chǔ)上,聯(lián)合ESR或VAR技術(shù),開展雙聯(lián)甚至三聯(lián)熔煉工藝。

3.1真空感應(yīng)熔煉+保護(hù)氣氛電渣重熔(VIM+PESR)雙聯(lián)工藝

VIM+ESR是常用的鎳基高溫合金雙聯(lián)熔煉工藝。但ESR過程與大氣直接接觸,不可避免地會(huì)出現(xiàn)吸O吸H和易氧化元素?zé)龘p的情況。有研究表明,液態(tài)爐渣中的Fe2O3和TiO2會(huì)作為載體,將大氣中的O向金屬熔池中傳遞,圖6展示了ESR過程的氧傳遞行為[28]。金屬熔池中氧含量的增加,會(huì)加劇Al、Ti等元素的燒損,雖然通過向渣池中添加脫氧劑(例如Al、CaSi、Mg等),可以達(dá)到有效脫氧的目的,但同時(shí)也會(huì)改變?nèi)墼M分,并使得電渣錠中部分易氧化元素含量發(fā)生改變[29]。

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而VIM+PESR則可以有效隔絕大氣環(huán)境,防止氧含量的增加。陳韓鋒等人[30]開展了GH4169合金的VIM+PESR(Ar氣)工藝研究,發(fā)現(xiàn)相較于非保護(hù)氣氛條件,合金在PESR條件下的C、Al、Ti元素的收得率及分布均勻性顯著提升,O含量由15×10-6降至10×10-6,合金的鍛造熱加工性能良好。賈景巖等人[31]對(duì)比了PESR(Ar氣)與常規(guī)ESR(加鋁粉脫氧)對(duì)GH2132合金Ti元素收得率的影響,結(jié)果表明:采用PESR能夠使合金底部與頂部Ti收得率均得到顯著提升,杜絕了常規(guī)ESR加鋁粉脫氧而產(chǎn)生的夾雜

物。陳國勝等人[32]利用全封閉PESR爐對(duì)GH4169合金進(jìn)行了重熔,發(fā)現(xiàn)與大氣氛圍下ESR相比,除了O含量及Al、Ti元素?zé)龘p顯著降低外,S含量也更低。以上研究結(jié)果表明:VIM+PESR能夠起到降低合金中O含量,提高易氧化元素收得率及均勻分布的效果。

無論是何種電渣重熔技術(shù),渣系設(shè)計(jì)與配比始終是實(shí)現(xiàn)潔凈化重熔的核心因素。為此,國內(nèi)外學(xué)者對(duì)渣系設(shè)計(jì)與重熔合金質(zhì)量進(jìn)行了大量研究。

劉立等人[33]通過對(duì)ANF-6渣進(jìn)行改進(jìn),設(shè)計(jì)了一種CaF2-CaO-Al2O3-SiO2-MgO五元渣系,該渣系具有較低表面張力和粘度值,重熔出的Inconel600/625合金成分均勻,O、N含量較低。崔利民等人[34]對(duì)GH2132合金2t電渣錠重熔工藝進(jìn)行改進(jìn),通過采用CaF2∶CaO∶Al2O3∶TiO2=75∶5∶15∶5(%)渣系替代原CaF2-Al2O3渣系,降低了合金中Ti燒損率和夾雜物尺寸。Duan等人[35]在電渣重熔Inconel718合金時(shí),將CaF2-CaO-Al2O3-MgO-TiO2五元渣系中CaO含量由5%增加至36%,得到的合金中O含量由33.3×10-6降至10×10-6,而S含量則由20×10-6降至6.5×10-6,表明CaO含量對(duì)合金脫硫效應(yīng)具有明顯影響。Rad‐witz等人[36]研究了渣料中MgO含量對(duì)合金中非金屬夾雜物的影響,結(jié)果表明,隨著MgO含量的增加,電渣錠中的夾雜物尺寸顯著減小,當(dāng)MgO含量增加為15%時(shí),尺寸大于6μm的夾雜物基本被去除。

根據(jù)合金特點(diǎn)匹配合適的渣系,并選擇開發(fā)新型電渣重熔技術(shù),已經(jīng)成為鎳基高溫合金潔凈化熔煉的重要基礎(chǔ)。

3.2真空感應(yīng)熔煉+真空自耗重熔(VIM+VAR)雙聯(lián)工藝

相較于ESR,VAR是一種無需利用渣料的技術(shù),因此,在重熔過程不會(huì)因?yàn)殍T錠表面渣皮影響而阻礙傳熱。同時(shí),在凝固鑄錠及結(jié)晶器之間可充入冷卻介質(zhì)(例如He氣)加強(qiáng)冷卻效果,從而得到的熔池更淺,冷卻更快,有利于獲得組織更加細(xì)密、偏析更小的自耗錠。

熔煉速率對(duì)VAR自耗錠的微觀組織演化以及冶金質(zhì)量都將產(chǎn)生顯著影響,國內(nèi)外學(xué)者對(duì)此進(jìn)行了較多研究。王資興等人[37]研究了低中高三種熔速對(duì)VIM+VAR自耗過程IN718合金微觀組織的影響,結(jié)果表明:隨著熔速的增加,自耗錠中心部位由柱狀晶向等軸晶轉(zhuǎn)變,且同一部位析出Laves相尺寸及含量也隨之增加,表明元素偏析隨熔速增加而加重。Davidson等人[38]研究發(fā)現(xiàn),VAR重熔過程電流的微小變化,會(huì)對(duì)熔速產(chǎn)生顯著影響,并進(jìn)一步影響合金的溫度場以及鑄錠質(zhì)量,通過設(shè)定適宜的電流大小,有利于合金熔體溫度場和流動(dòng)的穩(wěn)定,從而獲得更加優(yōu)異的雙真空自耗錠。不少學(xué)者還對(duì)VIM+VAR雙真空自耗過程的白斑及黑斑缺陷進(jìn)行了研究。于騰等人[39]通過研究VARIN718合金發(fā)現(xiàn),偏弧和過長弧長會(huì)使熔池溫度場和流場紊亂,導(dǎo)致漂浮物、掉塊等不能完全熔化,從而形成白斑,而穩(wěn)定的漫散弧是避免白斑形成的關(guān)鍵。Wang等人[40]研究了VARInconel718合金鑄錠內(nèi)黑斑形成與工藝參數(shù)之間的關(guān)系發(fā)現(xiàn),鑄錠中心到半徑1/2部位形成的黑斑即為枝晶間Nb、Mo等元素偏析形成,并與冷卻速率密切相關(guān)。

隨著航空航天及燃機(jī)工業(yè)的快速發(fā)展,自耗錠的直徑尺寸要求逐漸增大,由Φ406mm→Φ508mm→Φ660mm(GH4169)→Φ810mm(GH4738、GH4698)→Φ920mm(GH2706),這對(duì)VAR過程的冷卻強(qiáng)度提出了更高要求[24]。因此,在自耗錠與結(jié)晶器之間通入冷卻介質(zhì)(例如He氣、Ar氣)成為加強(qiáng)重熔過程冷卻條件的有效手段。學(xué)者們對(duì)冷卻介質(zhì)加強(qiáng)VAR過程冷卻速率進(jìn)行了廣泛研究,有研究表明,He氣的熱傳導(dǎo)效率遠(yuǎn)高于Ar氣的熱傳導(dǎo)效率[41]。楊玉軍等人[42]研究了He氣冷卻對(duì)VAR GH4648合金的影響,結(jié)果表明:He氣的加入可有效減小熔池深度,熔池由“窄而深”向“寬而平”轉(zhuǎn)變,并使得凝固組織的枝晶尺寸變得細(xì)小,減小了大尺寸自耗錠的偏析傾向。趙長虹等人[43]的研究結(jié)果也表明:采用短弧控制和He氣提高冷卻凝固速率,是弱化元素偏析,防止合金產(chǎn)生白/黑斑的有效措施。

近年來,為了進(jìn)一步提升VIM+VAR雙真空熔煉工藝的穩(wěn)定性,對(duì)VAR過程參數(shù)的精確和自動(dòng)化控制引起了研究人員的重視。國外已相繼開發(fā)出熔滴凝固控制成形、同軸供電以及動(dòng)態(tài)實(shí)時(shí)稱重控制等先進(jìn)技術(shù),并在工業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用[44]。

我國各大單位及機(jī)構(gòu)已引進(jìn)了多臺(tái)技術(shù)先進(jìn)的大型真空自耗爐,對(duì)于VIM+VAR雙聯(lián)工藝的研究,主要集中在工藝參數(shù)優(yōu)化對(duì)鑄錠缺陷控制以及對(duì)鑄錠組織調(diào)控方面。例如VAR過程熔速、電弧長度、冷卻條件等參數(shù)對(duì)自耗錠質(zhì)量的影響;數(shù)值模擬在VIM+VAR中的應(yīng)用等。

3.3真空感應(yīng)熔煉+保護(hù)氣氛電渣重熔+真空自耗

重熔(VIM+PESR+VAR)三聯(lián)工藝由于VIM+PESR以及VIM+VAR雙聯(lián)工藝各自存在一些不足,無法滿足組織性能要求更高的合金熔煉需求,而VIM+PESR+VAR三聯(lián)工藝,可以將PESR去S去O,減少雜質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)以及VAR減小偏析的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來,實(shí)現(xiàn)熔煉鑄錠的性能優(yōu)化,滿足要求更加嚴(yán)苛的熔煉需求。

目前,國內(nèi)外大量學(xué)者及機(jī)構(gòu)對(duì)鎳基高溫合金的三聯(lián)熔煉工藝展開了研究。Chen等人[45]對(duì)比研究了VIM+PESR與VIM+PESR+VAR兩種熔煉工藝對(duì)Φ508mm大規(guī)格GH4738合金潔凈度及疲勞性能的影響,見表2,相較于VIM+PESR,經(jīng)過VIM+PESR+VAR三聯(lián)熔煉后,鑄錠中S、O有害元素含量得到了顯著下降,同時(shí)夾雜物數(shù)量及尺寸也有所降低,室溫及高溫拉伸性能得到了提高。陳國勝等人[46]利用VIM+PESR+VAR三聯(lián)工藝對(duì)Φ508mm的GH4169合金進(jìn)行了熔煉,結(jié)果表明:VIM真空錠在PESR后電極組織致密,潔凈度高,因此,與VIM+VAR雙聯(lián)工藝相比,三聯(lián)熔煉工藝得到的鑄錠O、S含量大幅下降,表面質(zhì)量及熱塑性得到明顯改善。

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張勇等人[47]對(duì)三聯(lián)熔煉Φ508mm大規(guī)格GH4169合金鑄錠及棒材元素偏析行為進(jìn)行了研究,結(jié)果表明:盡管Nb、Ti、Mo等元素自鑄錠邊緣到鑄錠中心,偏析程度逐漸加重,但經(jīng)過高溫均勻化和鍛造后,合金棒材中無“黑斑”、“白斑”等宏觀偏析,且內(nèi)部Nb、Ti、Mo等元素分布均勻度較高,微觀偏析也基本得到了消除,這說明三聯(lián)工藝在大規(guī)格鑄錠熔煉方面具有獨(dú)特優(yōu)勢。

除變形高溫合金的三聯(lián)熔煉工藝外,美國還將三聯(lián)工藝用于粉末高溫合金的熔煉,通過該方法能使粉末合金中O、N、S等雜質(zhì)元素含量降至1×10-6以下[48]。國內(nèi)也開展了粉末高溫合金的三聯(lián)熔煉工藝研究,高小勇[49]通過調(diào)整Al、Ti易燒損元素在VIM過程的加入順序,調(diào)控ESR過程的渣系設(shè)計(jì)(添加適量CeO2)等方式,實(shí)現(xiàn)了對(duì)鑄錠中非金屬夾雜物的有效去除,制備出了高潔凈的FGH96粉末高溫合金母合金。

目前,三聯(lián)工藝已被廣泛應(yīng)用于高質(zhì)量變形鎳基高溫合金的潔凈化熔煉當(dāng)中,而在鑄造、粉末冶金甚至是金屬增材制造用粉末的母合金鑄錠方面,許多學(xué)者及機(jī)構(gòu)正在開展三聯(lián)熔煉工藝的進(jìn)一步研究。

3.4鎳基高溫合金熔煉工藝的選擇

鎳基高溫合金的熔煉工藝選擇主要取決于合金成分及對(duì)合金質(zhì)量的要求,表3對(duì)比了各熔煉工藝的優(yōu)缺點(diǎn)及適用的熔煉條件,可以看出,VIM+ESR+VAR三聯(lián)熔煉工藝無疑是獲得高質(zhì)量合金鑄錠的有效途徑。在實(shí)際生產(chǎn)中,根據(jù)不同合金的熔煉需求,選用合適的熔煉工藝,有利于平衡熔煉成本和合金鑄錠質(zhì)量之間的關(guān)系。

VIM+ESR工藝可以進(jìn)一步將S、P等雜質(zhì)元素及非金屬夾雜物含量控制在更低程度,獲得組織致密、表面質(zhì)量較好的合金鑄錠,提升合金的熱塑性。但由于渣皮阻礙散熱,會(huì)導(dǎo)致合金鑄錠心部存在嚴(yán)重元素偏析,另外Al、Ti等活潑元素即使在保護(hù)氣氛下也存在一定程度的燒損,且隨著電渣錠長度的增加,鑄錠頭尾的成分偏差將進(jìn)一步加大。因此, 考慮到電渣重熔的優(yōu)缺點(diǎn),VIM+ESR更適用于對(duì)合金潔凈度要求更高,鑄錠規(guī)格較小,易燒損元素含量控制要求更低的鎳基高溫合金的熔煉。

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VIM+VAR工藝不存在大氣、鑄模以及耐火材料的污染,沒有渣殼,借助于鑄錠與結(jié)晶器間良好的散熱條件,可使得凝固鑄錠心部偏析程度降低、組織成分分布更加均勻。但需指出,該方法無法有效去除合金中S、P等雜質(zhì)元素,夾雜物尺寸較大、數(shù)量更多,鑄錠表面質(zhì)量較差。因此,考慮到VAR技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn),VIM+VAR更適用于對(duì)鑄錠規(guī)格要求更大,組織要求更加均勻,易燒損元素含量控制要求更高的鎳基高溫合金的熔煉。

表4展示了國內(nèi)部分典型高溫合金采用的熔煉路線[48]。由于ESR及VAR技術(shù)的限制,目前國內(nèi)采用VIM+ESR或VIM+VAR雙聯(lián)工藝熔煉鎳基高溫合金鑄錠直徑控制在660mm以內(nèi),而國外已開始探索更大尺寸鑄錠的熔煉及應(yīng)用。采用VIM+ESR/PESR+VAR三聯(lián)工藝,制備更大規(guī)格、更高潔凈度的鎳基高溫合金鑄錠是現(xiàn)代工業(yè)發(fā)展的趨勢和迫切需求。

利用三聯(lián)工藝制備高可靠性高溫合金鑄錠,已成為國外多家單位的共性認(rèn)識(shí),美國已將三聯(lián)熔煉工藝作為擴(kuò)大鑄錠直徑,降低鑄錠內(nèi)部缺陷的重要措施,并在此基礎(chǔ)上制定了標(biāo)準(zhǔn)及完善的熔煉流程。利用VIM+ESR+VAR三聯(lián)工藝,美國GE與All‐vac公司聯(lián)合開發(fā)出了碳化物及夾雜物含量較低的Φ915mm的超大規(guī)格Inconel718鑄錠,并成功用于后續(xù)開坯鍛造[53]。

近年來,雖然國內(nèi)廠商通過設(shè)備引進(jìn),在較短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)了熔煉裝備的更新與發(fā)展,并通過開展三聯(lián)熔煉工藝的研究及應(yīng)用,已經(jīng)能夠制備出Φ920mm的超大規(guī)格GH4706鑄錠[52]。但由于我國三聯(lián)熔煉工藝發(fā)展起步較晚,且三聯(lián)熔煉工序復(fù)雜,涉及多種工藝參數(shù)及對(duì)應(yīng)的精確控制系統(tǒng),限制了熔煉鑄錠的潔凈化和錠型擴(kuò)大,導(dǎo)致我國熔煉出的鎳基高溫合金鑄錠質(zhì)量和性能與歐美國家還存在一定差距。例如,張勇等人[47]曾對(duì)比了國產(chǎn)三聯(lián)熔煉大規(guī)格GH4169(直徑508mm)合金,與國外三聯(lián)熔煉In‐conel718棒材的組織與性能差異,結(jié)果表明:GH4169棒材中Nb、Al、Mo、Ti等元素的分布樣本標(biāo)準(zhǔn)方差均大于Inconel718棒材中對(duì)應(yīng)元素,即國外Inconel718棒材的成分分布更加均勻,硬度測試也表明Inconel718不同部位硬度波動(dòng)性更小。因此,需進(jìn)一步加大對(duì)三聯(lián)工藝的研究應(yīng)用,充分發(fā)揮VIM、ESR、VAR的工藝優(yōu)勢并相互結(jié)合,滿足鎳基高溫合金錠型的潔凈化和擴(kuò)大化的發(fā)展需求。

4、總結(jié)與展望

(1)鎳基高溫合金的快速發(fā)展及應(yīng)用要求的不斷提高,對(duì)母合金鑄錠的熔煉工藝也提出了更高要求。根據(jù)合金牌號(hào)及質(zhì)量要求選擇合適的熔煉工藝,是保證鑄錠熔煉效率和質(zhì)量的基礎(chǔ)。鑒于熔煉工藝路線選擇與各熔煉階段參數(shù)控制對(duì)合金鑄錠組織、成分及夾雜物的顯著影響,并對(duì)成型合金力學(xué)性能會(huì)產(chǎn)生決定性作用。因此,構(gòu)建“熔煉路線-工藝參數(shù)控制-微觀組織演化-力學(xué)性能”本構(gòu)關(guān)系,是實(shí)現(xiàn)鎳基高溫合金高質(zhì)量冶煉的重要基礎(chǔ)。

(2)VIM+ESR+VAR三聯(lián)工藝能夠結(jié)合各熔煉技術(shù)的優(yōu)點(diǎn),實(shí)現(xiàn)更高潔凈度的超大規(guī)格鑄錠的熔煉,是高質(zhì)量鎳基高溫合金熔煉工藝的發(fā)展趨勢。

但國內(nèi)應(yīng)用三聯(lián)工藝制備出的鎳基高溫合金鑄錠質(zhì)量及性能與國外還存在一定差距。為此,還需進(jìn)一步加大對(duì)三聯(lián)工藝的應(yīng)用研究,選擇優(yōu)質(zhì)原料,優(yōu)化各熔煉階段工藝參數(shù)的精確控制,提升熔煉過程的技術(shù)及管理要求,保證各熔煉階段之間的連續(xù)性及協(xié)調(diào)性,達(dá)到提升鎳基高溫合金熔煉鑄錠質(zhì)量及性能的目的。

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